Бис (динитроген) бис (1,2-бис (дифенилфосфино) этан) молибден (0) - Bis(dinitrogen)bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)molybdenum(0)

Бис (динитроген) бис (1,2-бис (дифенилфосфино) этан) молибден (0)
Mo (dppe) 2 (n2) 2revd2.png
Идентификаторлар
Қасиеттері
C52H48MoN4P4
Молярлық масса948.84
Сыртқы түріСары-сарғыш кристалдар[1]
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Infobox сілтемелері

транс-Бис (динитроген) бис [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] молибден (0) Mo (N) формуласымен үйлестіру кешені2)2(дппе)2. Бұл ауадағы тұрақты сары-сарғыш қатты зат. Бұл құрамында молибден бар алғашқы динитроген ретінде маңызды.[1]

Құрылым

Mo (N2)2(дппе)2 идеализацияланған D бар октаэдрлік кешен2с нүктелік топтық симметрия. Динитрогенді лигандалар металдың центрі арқылы өзара транс болып табылады. Mo-N байланысының ұзындығы 2,01 Å, ал N-N байланысының ұзындығы 1,10 Å.[2] Бұл ұзындық азот байланысының ұзындығына жақын, бірақ металмен координация N-N байланысын әлсіретіп, оны электрофильді шабуылға бейім етеді.[3]

Синтез

Моға дейінгі алғашқы синтетикалық жол (N2)2(DPPE)2 молибден (III) ацетилацетонатты триэтилалюминиймен дппе және азот қатысында тотықсыздандыруға қатысты.

Жоғары өнімді синтез төрт сатылы процесті қамтиды.[4] Бірінші қадамда, молибден (V) хлориді ацетонитрилмен азаяды (CH3CN) беру үшін [MoCl4(CH3CN)2]. Ацетонитрилді тетрагидрофуран (THF) ығыстырып шығарады [MoCl4(мың)2]. Бұл Мо (IV) қосылысы қалайы ұнтағы арқылы [MoCl дейін қалпына келтіріледі3(мың)3]. Қажетті қосылыс тотықсыздандырғыш ретінде азотты газ, дппе лиганд және магний бұрылыстары болған кезде түзіледі:

3 Mg + 2 MoCl3(мың)3 + 4 Ph2PCH2CH2PPh2 + 4 Н.2 → 2 транс- [Mo (N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2] + 3 MgCl2 + 6 THF

Реактивтілік

Терминалды азот электрофильді шабуылға ұшырайды, бұл азотты қышқылдың қатысуымен аммиакқа бекітуге мүмкіндік береді. Осылайша, Mo (N2)2(дппе)2 биологиялық азотты бекіту моделі ретінде қызмет етеді. Көміртек-азоттық байланыстарды осы кешенмен кетондар мен альдегидтермен конденсация реакциялары және қышқыл хлоридтермен орынбасу реакциялары арқылы да құруға болады. Терминалды азотты силилденуге болады.[3]

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ а б Хидай, Масанобу .; Мизобе, Ясуши. (1995). «Динитрогенді кешендер химиясының соңғы жетістіктері». Химиялық шолулар. 95 (4): 1115. дои:10.1021 / cr00036a008.
  2. ^ Учида, Токико; Учида, Ясузо; Хидай, Масанобу; Кодама, Теруюки (1971). «Транс-Бис (динитроген) бистің кристалды және молекулалық құрылымы [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] молибден (0)». Жапония химиялық қоғамының хабаршысы. 44 (10): 2883. дои:10.1246 / bcsj.44.2883.
  3. ^ а б Хидай, Масанобу; Мизобе, Ясуши (1993). «Молибден мен вольфрам фосфин кешендеріндегі үйлестірілген динитрогеннің химиялық өзгерістері». Молибден ферменттері, кофакторлар және модельдік жүйелер. ACS симпозиумдары сериясы. 535. бет.346. дои:10.1021 / bk-1993-0535.ch022. ISBN  0-8412-2708-X.
  4. ^ Джонатан Р. Дилворт; Реймонд Л.Ричардс (1990). «Молибден мен вольфрам динитрогенді кешендерінің синтезі». Бейорганикалық синтездер. 28: 33–45. дои:10.1002 / 9780470132593.ch7. ISBN  9780470132593. Журналға сілтеме жасау қажет | журнал = (Көмектесіңдер)