Ионды бейтарап кешен - Ion-neutral complex

Ан ионды бейтарап кешен жылы химия болып табылады жиынтық туралы ион бір немесе бірнеше бейтараппен молекулалар онда серіктестердің кем дегенде біреуінде молекулааралық бағытқа перпендикуляр ось бойынша айналу еркіндігі дәрежесі болады [1] Химияда диссоциация молекуланың екі немесе одан да көп фрагменттерге айналуы газ фазасы, жеткілікті болған жағдайда ішкі энергия қажеттілік үшін кедергілер жеңу керек.

Көптеген жылдар бойы газ фазасының диссоциациясының фрагменттері жай ұшып кетеді деп есептелген. 1958 жылы Аллан Макколлдың ыдырауын ұсынды алкил галогенидтері (RX) делдалдық арқылы орын алуы мүмкін иондық жұптар, [R+ X−], онда зарядталған фрагменттер енді болмады ковалентті байланысқан бірақ бірге ұсталды электростатикалық тарту. [2] Макколл мен оның әріптестері кейіннен тексеруден өтті хлор изотоптық эффекттер ішінде термиялық ыдырау туралы хлорэтан және деректер бұл интерпретацияны қолдамады деген қорытындыға келді;[3] дегенмен, ол екі онжылдықтан кейін электр зарядталған молекулалардың ыдырауын зерттеу кезінде пайда болған идеяның микробын ұсынды.

1970 жылдардың аяғында үш зерттеу тобы - Англияда,[4] Құрама Штаттар,[5] және Франция[6]- ионды бейтарап кешендердің пайда болуының дербес дәлелдері (кейде осылай аталады) ионды-дипольды кешендер немесе ион-молекула кешендері) ішінде бірмолекулалық диссоциациялар байланысты оң иондардың масс-спектрометрия (яғни вакуумдағы оқшауланған түрлер ретінде). Жалпы идея - зарядталған түр, RY+, уақытша кешен арқылы диссоциация фрагменттерін тудыруы мүмкін, [R+ Y], онда электрлік зарядталған серіктес R+, өтуі мүмкін молекулалық қайта құрылымдар ол бейтарап серіктеске қатысты айналған кезде, Y. Сол сияқты, бейтарап серіктес Y, зарядталған серіктеске қатысты да айнала алады, сонымен бірге алмасу қабілетіне ие Гидрогендер және онымен ішкі энергия.

Жақында бірнеше зерттеу топтары Макколлдың алғашқы гипотезасын жандандыратын дәлелдер келтірді, бірақ бір-бірінің қасында болған фрагменттердің электрлік зарядсыз екендігінің өзгеруіне байланысты.[7] Басқаша айтқанда, RX бейтарап молекуласының диссоциациясы газ фазасында аралық арқылы жүруі мүмкін радикалды жұптар [R· X·], мұнда X· сутегі атомы сияқты аз болуы мүмкін. Газ фазасында мұндай аралықтарды жиі атайды роумингтік радикалдар. [8]

Дереккөздер

  1. ^ Газ фазасы ион химиясының жетістіктері, 4-том Л.М.Бабкок, Н.Г. Адамс 2001
  2. ^ Макколл, А., Гетеролиз және алкил галогенидтерінің газ фазасындағы пиролизі Химиялық шолулар 1969, 69, 33–60 дои:10.1021 / cr60257a002
  3. ^ Кристи, Дж .; Джонсон, В.Д.; Лудон, А.Г .; Макколл, А .; Мрюзек, М.Н. Ауыр атомдық кинотикалық изотоптардың әсерлері. 3-бөлім. Этил хлоридінің газ фазасындағы унимолекулалық ыдырауындағы хлордың кинетикалық изотоптарының әсері Химиялық қоғам журналы, Фарадей операциялары 1 1975, 71, 1937–1941 дои:10.1039 / F19757101937
  4. ^ Боуэн, Р.Д., Ион-Бейтараптық кешендер Химиялық зерттеулердің шоттары 1991, 24, 364–371 дои:10.1021 / ar00012a002
  5. ^ Макаду, Дж .; Мортон, Т.Х., Газдық фаза торларының эффекттерінің аналогтары Химиялық зерттеулердің шоттары 1993, 26, 295–302 дои:10.1021 / ar00030a001
  6. ^ Лонгевиалле, П., Газ фазасындағы органикалық катиондардың унимолекулалық реакциясындағы ион-бейтарап кешендер Бұқаралық спектрометрияға шолу 1992, 11, 157–192 дои:10.1002 / mas.1280110302
  7. ^ Костюмдар, А.Г., Роумингтік атомдар және радикалдар: молекулалық диссоциациядағы жаңа механизм Химиялық зерттеулердің шоттары 2008, 41, 873–881 дои:10.1021 / ar8000734
  8. ^ Боуман, Дж .; Шеплер, б.з.д. Роумингтік радикалдар Жыл сайынғы физикалық химияға шолу 2011, 62, 531-553 дои:10.1146 / annurev-physchem-032210-103518